物理所在聚合物固態(tài)鈉電池研究中取得進展

來源：諾信電子?作者：諾信電子??發(fā)布時間：2019-08-14 17:44:53??閱讀數:1146

　　固態(tài)電池是發(fā)展下一代高安全、高能量密度電池的關鍵技術。在發(fā)展固態(tài)電池的技術路線中，聚合物電解質由于具有良好的柔韌性，有利于在電極與電解質之間形成良好的界面接觸，能夠承受電極材料在充放電過程中的體積形變，且質量輕、易于加工，適合大規(guī)模生產，受到學術界研究人員的廣泛關注。聚合物固體電解質（SPE）傳統制備工藝流程通常是溶液溶解澆筑-自然風干成膜-真空高溫烘干去溶劑。然而由于真空高溫烘干為單純物理方法很難將SPE膜中殘余的溶劑分子100%去除（圖1a），殘留的液體會導致電池在隨后的循環(huán)過程中發(fā)生溶劑分子分解以及在界面處與電極發(fā)生副反應，從而導致界面阻抗增大、極化增大、循環(huán)壽命和庫倫效率低等一系列問題。

　　中國科學院物理研究所/北京凝聚態(tài)物理國家研究中心清潔能源實驗室E01組博士劉麗露和戚興國，在研究員胡勇勝和副研究員索鎏敏的指導下，提出一種通過化學反應原位去除SPE中殘余自由溶劑分子的方法。該方法關鍵在于通過調控選取合適溶劑、鹽以及添加劑組合，在溶劑去除過程中巧妙設計鹽-溶劑分子-添加劑兩步化學反應過程，實現將殘留的溶劑最終轉化為一種穩(wěn)定添加劑表面包覆層(圖1b)，進而達到徹底去除殘余溶劑的目的。采用去離子水和NaFSI分別作為溶劑和鹽，聚合物選擇可溶于水的PEO。NaFSI結構上的S-F鍵不穩(wěn)定，遇水會發(fā)生微弱的水解產生HF，進一步添加納米Al2O3顆粒將中間產物轉化為AlF3·xH2O（圖1，圖2）。采用該工藝制備的SPE有效地降低了固態(tài)電池界面副反應，極大地提升了電池的庫倫效率、循環(huán)穩(wěn)定性和倍率性能。

　　采用磷酸釩鈉（NVP）和金屬鈉（Na）分別作為正極和負極組裝固態(tài)電池NVP|SPE|Na，NVP|FSI-Al2O3-AQ|Na固態(tài)電池首周可逆比容量為110mAh/g，庫倫效率為93.8%，達到了采用液體電解質時的水平。NVP|FSI-Al2O3-AQ|Na固態(tài)電池在1C倍率下循環(huán)2000周的過程中，庫倫效率始終保持在~100%，循環(huán)2000周以后容量保持率為92.8%，平均每周容量衰減率僅為0.0036%。對金屬鈉的對稱電池在100 μA/cm2的電流密度下可穩(wěn)定循環(huán)800h（圖3b）。電池循環(huán)過程中電化學阻抗譜也保持相對穩(wěn)定。采用該研究工作中所設計的SPE組裝的固態(tài)鈉電池的循環(huán)穩(wěn)定性是目前所報道的循環(huán)穩(wěn)定性最好的聚合物固態(tài)鈉電池（圖3）。

　　該工作利用鹽的吸水性和鹽本身的性質，實現了原位化學反應去除SPE中殘余溶劑（水）分子，并且SPE的整個制備過程在空氣中進行，無需濕度控制或氣氛保護。同時，水作為溶劑實現了綠色、無污染、低成本的SPE制備過程。該工作對于發(fā)展固態(tài)鋰/鈉電池中原位反應控制界面、人為調控界面具有重要的借鑒意義。該研究結果近日發(fā)表在ACS Energy Letters上（ACS Energy Letters，2019，4, 1650-1657），文章題為In Situ Formation of a Stable Interface in Solid-State Batteries。相關工作得到國家重點研發(fā)計劃（2016YFB0901500）和國家自然科學基金(51725206, 51421002和51822211）的支持。

　　圖1.（a-b）SPE制備過程示意圖：a)傳統過程；b)所設計的過程；（c）NaFSI和NaTFSI的化學結構

　　圖2. (a) FSI-1%Al2O3-AQ、FSI-1%Al2O3-AN和TFSI-1%Al2O3-AQ電解質膜的XPS圖譜；(b) Al2O3分別在NaFSI水溶液、NaFSI乙腈溶液和NaTFSI水溶液中反應后的紅外光譜；(c) Al2O3分別在NaFSI水溶液、NaFSI乙腈溶液和NaTFSI水溶液中反應離心后的照片和TEM圖；(d-e) Al2O3在NaFSI水溶液中反應離心后的高分辨TEM圖(d)和XPS圖譜(e)