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重磅消息:下一代電池長什么樣?

來源:諾信電子?作者:諾信電子??發(fā)布時間:2019-08-14 17:25:02??閱讀數(shù):1120

  最近特斯拉、蔚來汽車的電池自燃事件頻發(fā),于是大家對鋰電池的關(guān)注焦點從續(xù)航里程轉(zhuǎn)移到了安全問題上。從消費者的角度,當(dāng)然希望有價格低、續(xù)航長、性能好、安全高等的完美電池出現(xiàn),但是這并不符合物理定律。電池研究就像是玩平衡術(shù),需要在幾個維度之間不斷的協(xié)調(diào)、折中,往往是改變一個維度上的指標(biāo)就會牽動其他幾個維度。

下一代電池長什么樣子

  最近刷領(lǐng)英看到比爾·蓋茨分享的一篇文章。他說很少有發(fā)明像電池一樣給生活帶來這么大的改變。同時,越來越多的發(fā)明家和投資家投身到這個領(lǐng)域,致力于制造出更好的電池。他轉(zhuǎn)發(fā)的這篇文章叫做《How we get to the next big battery breakthrough 》,發(fā)表于2019年4月8日,其中包含一些最新的信息。

比爾·蓋茨LinkedIn賬號分享內(nèi)容

比爾·蓋茨LinkedIn賬號分享內(nèi)容

  電動飛機(jī)可能是航空業(yè)的未來。從理論上講,它們將比我們現(xiàn)在擁有的飛機(jī)更安靜、更便宜、更清潔。一次充電1000公里(620英里)的電動飛機(jī)今天可以用于所有商用飛機(jī)飛行的一半,將全球航空的碳排放量減少了大約15%。

  電動汽車也是如此。電動汽車不僅僅是污染噴涌的同類產(chǎn)品的清潔版。從根本上說,它是一輛更好的汽車:它的電動機(jī)產(chǎn)生的噪音很小,對司機(jī)的決定反應(yīng)迅速。給電動汽車充電的費用遠(yuǎn)低于支付等量汽油的費用。電動汽車可以用一小部分運動部件來制造,這使得維修成本更低。

  那么為什么電動汽車還沒有普及呢?這是因為電池價格昂貴,使得電動汽車的前期成本遠(yuǎn)高于類似的燃油動力汽車。而且,除非你開很多車,否則節(jié)省的汽油并不總能抵消更高的前期成本??傊?,電動汽車仍然不經(jīng)濟(jì)。

  同樣,目前的電池在重量或體積上也不能儲存足夠的能量來為客機(jī)提供動力。在電池技術(shù)成為現(xiàn)實之前,我們?nèi)匀恍枰〉酶拘缘耐黄啤?/span>

  電池驅(qū)動的便攜式設(shè)備改變了我們的生活。但是,如果能便宜地制造出更安全、更強(qiáng)大、更高能量密度的電池,那么電池就有更多的可能被破壞。任何物理學(xué)定律都不能排除它們的存在。

  然而,盡管自1799年第一個電池發(fā)明以來經(jīng)過了兩個多世紀(jì)的密切研究,科學(xué)家們?nèi)匀徊煌耆斫膺@些設(shè)備內(nèi)部到底發(fā)生了什么的基本原理。我們所知道的是,為了讓電池再一次真正改變我們的生活,基本上有三個問題需要解決:電力、能源和安全。

沒有一個適合所有鋰離子電池的尺寸

  每個電池有兩個電極:一個陰極和一個陽極。大多數(shù)鋰離子電池的陽極是由石墨制成的,但陰極是由各種材料制成的,這取決于電池的用途。下面,您可以看到不同的陰極材料如何改變電池類型在六個方面的表現(xiàn)。

鋰離子電池的陽極是由石墨制成的

能量挑戰(zhàn)

  一般來說,人們使用“能源”和“能量”是可以互換的,但在談?wù)撾姵貢r區(qū)分它們是很重要的。功率是能量釋放的速率。

  一個強(qiáng)大的電池能夠在很短的時間內(nèi)釋放大量的能量足以支撐商業(yè)噴氣式飛機(jī)的起飛和保持在1000公里的高空飛行,特別是起飛的瞬間。因此,這不僅僅是可以儲存很多能量,還涉及到擁有迅速釋放能量的能力。

  應(yīng)對能源挑戰(zhàn)需要我們了解商用電池里面到底是什么?;蛟S,這些內(nèi)容聽起來有些呆板,但是請容忍一下。新的電池技術(shù)經(jīng)常被夸大,就是因為多數(shù)人對電池的細(xì)節(jié)不夠了解。

  我們目前最前沿的電池化學(xué)是鋰離子。大多數(shù)專家都同意,在至少十年或更長的時間里,沒有其他化學(xué)物質(zhì)會破壞鋰離子。鋰離子電池有兩個電極(陰極和陽極),中間有一個分離器(一種可以傳導(dǎo)離子而不是電子的材料,旨在防止短路),還有一個電解質(zhì)(通常是液體),使鋰離子在電極之間來回流動。當(dāng)電池充電時,離子從陰極移動到陽極;當(dāng)電池供電時,離子向相反的方向移動。

鋰離子電池內(nèi)部

鋰離子電池內(nèi)部

  想象一下兩條切片面包。每個面包都是一個電極:左邊是陰極,右邊是陽極。讓我們假設(shè)陰極是由鎳、錳和鈷(NMC)薄片組成的——這是同類中最好的薄片之一,陽極是由石墨組成的,石墨本質(zhì)上是由碳原子的層狀薄片或薄片組成。

  在放電狀態(tài)下,也就是說,在能量耗盡后,NMC面包在每片之間夾有鋰離子。當(dāng)電池充電時,每一個鋰離子從薄片之間被提取出來,并被迫通過液體電解質(zhì)。分離器充當(dāng)檢查點,確保只有鋰離子通過石墨層。當(dāng)電池充滿電時,電池的陰極層就不會剩下鋰離子,而是整齊地夾在石墨層之間。當(dāng)電池的能量被消耗時,鋰離子會回到陰極,直到陽極中沒有剩余的鋰離子。這時電池需要重新充電。

  電池的能量容量基本上取決于這個過程發(fā)生的速度。但提高速度并不容易。過快地將鋰離子從陰極面包中抽出可能會導(dǎo)致切片產(chǎn)生缺陷,最終破裂。這就是為什么我們使用智能手機(jī)、筆記本電腦或電動車的時間越長,它們的電池壽命就越差的一個原因。每次充放電都會使面包變?nèi)酢?/span>

  許多公司都在努力解決這個問題。一種想法是用結(jié)構(gòu)更堅固的材料代替層狀電極。例如,已有100年歷史的瑞士電池公司Leclanch_正致力于一項技術(shù),該技術(shù)使用具有“橄欖石”結(jié)構(gòu)的磷酸鐵鋰(LFP)作為陰極,使用具有“尖晶石”結(jié)構(gòu)的鈦酸鋰(LTO)作為陽極。這些結(jié)構(gòu)在處理鋰離子進(jìn)出材料的流動方面更為出色。

  Leclanché目前在自動倉庫叉車中使用電池,電池可以在9分鐘內(nèi)充電到100%。相比之下,最好的特斯拉增壓器可以在10分鐘內(nèi)將特斯拉汽車電池充電到50%左右。Leclanché也在英國部署其電池,用于快速充電的電動汽車。這些電池位于充電站,從電網(wǎng)長時間緩慢地吸收少量電力,直到完全充電。然后,當(dāng)汽車??繒r,塢站電池會快速為汽車電池充電。當(dāng)汽車離開時,車站的電池又開始充電了。

  像Leclanché所做的努力表明,修補(bǔ)電池化學(xué)制品以提高其功率是可能的。盡管如此,還沒有人制造出一個足夠強(qiáng)大的電池來快速釋放商用飛機(jī)戰(zhàn)勝重力所需的能量。初創(chuàng)企業(yè)正在尋求建造小型飛機(jī)(最多可容納12人),這種飛機(jī)可以使用功率相對較低的密集型電池或電動混合動力飛機(jī),在這種飛機(jī)上,噴氣燃料起重很困難,電池起滑行作用。

  但在這個接近商業(yè)化的領(lǐng)域卻沒有公司進(jìn)行投入。此外,卡內(nèi)基梅隆大學(xué)的電池專家VenkatViswanathan說,全電動商用飛機(jī)所需的技術(shù)飛躍可能需要幾十年。

能源挑戰(zhàn)

  特斯拉Model 3 是該公司最實惠的車型,起價為35000美元。它使用一個50千瓦時的電池,大約花費8750美元,相當(dāng)于汽車總價格的25%。

  與不久前相比,這仍然是一筆令人驚訝的費用。據(jù)彭博新能源金融(Bloomberg New Energy Finance)稱,2018年全球鋰離子電池的平均成本約為175美元/kWh,低于2010年的近1200美元/kWh。

  據(jù)美國能源部測算,一旦電池成本降至每千瓦時125美元以下,在世界大部分地區(qū)擁有和運營電動汽車將比燃?xì)鈩恿ζ嚤阋?。這并不意味著電動汽車將在所有的細(xì)分市場和領(lǐng)域戰(zhàn)勝燃?xì)鈩恿ζ?,例如,長途卡車還沒有電力解決方案。但這是一個轉(zhuǎn)折點,人們開始喜歡電動汽車,因為在大多數(shù)情況下,電動汽車更經(jīng)濟(jì)。

  實現(xiàn)這一目標(biāo)的一種方法是提高電池的能量密度,在不降低價格的情況下將更多的電塞進(jìn)電池組中。理論上,電池化學(xué)家可以通過增加陰極或陽極或兩者的能量密度來做到這一點。

  在商業(yè)化應(yīng)用中,能量密度最高的陰極是NMC811(數(shù)字中的每個數(shù)字分別代表混合中鎳、錳和鈷的比例)。它還不完美。最大的問題是,在它停止工作之前,它只能承受相對較少的充放電壽命周期。但專家預(yù)測,未來五年內(nèi),產(chǎn)業(yè)研發(fā)將解決NMC 811的問題。當(dāng)這種情況發(fā)生時,使用NMC811的電池將有10%或更多的能量密度。

鋰離子電池陰極材料的能量密度

  然而,10%的增長并不是那么大。過去幾十年的一系列創(chuàng)新推動了陰極的能量密度越來越高,而陽極是最大的能量密度機(jī)會所在。

  石墨一直是占主導(dǎo)地位的陽極材料。它價格便宜,可靠,能量密度相對較高,特別是與目前的陰極材料相比。但與其他潛在的陽極材料(如硅和鋰)相比,它相當(dāng)弱。

鋰離子電池陽極材料的能量密度

  例如,硅在理論上比石墨更好地吸收鋰離子。這就是為什么許多電池公司在其陽極設(shè)計中都試圖在石墨中加入一些硅;特斯拉首席執(zhí)行官埃隆·馬斯克(Elon Musk)表示,公司已經(jīng)在鋰離子電池中加入了硅。

  更大的一步將是開發(fā)一種完全由硅制成的商業(yè)上可行的陽極。但這種元素的特點使其難以實現(xiàn)。當(dāng)石墨吸收鋰離子時,其體積變化不大。然而,在同樣的情況下,硅陽極膨脹到原來體積的四倍。

  不幸的是,你不能只是讓外殼更大以適應(yīng)膨脹,因為膨脹會破壞硅陽極的“固體電解質(zhì)界面”,即SEI。

  你可以把SEI看作是陽極為自身創(chuàng)造的一種保護(hù)層,類似于鐵形成銹的方式,也被稱為氧化鐵,以保護(hù)自己免受元素的侵害:當(dāng)你把一塊新鍛造的鐵放在外面時,它會慢慢地與空氣中的氧反應(yīng),從而生銹。在鐵銹層的下面,其余的鐵不會遭受同樣的命運,因此保持了結(jié)構(gòu)的完整性。

  在電池第一次充電結(jié)束時,電極形成了自己的“銹”層,SEI將電極的未極化部分與電解液分離。SEI阻止了消耗電極的額外化學(xué)反應(yīng),確保鋰離子能夠盡可能平穩(wěn)地流動。

  但是,有了硅陽極,每次使用電池為某個設(shè)備供電時,SEI都會斷裂,每次給電池充電時,SEI都會進(jìn)行改革。在每個充電周期中,會消耗一點點硅。最終,硅會消散到電池不再工作的程度。

  在過去的十年里,一些硅谷的初創(chuàng)企業(yè)一直在努力解決這個問題。例如,SilaNano的方法是將硅原子封裝在一個納米大小的殼內(nèi),殼內(nèi)有許多空腔。這樣,SEI就形成在外殼的外部,硅原子在外殼內(nèi)部發(fā)生膨脹,而不會在每個電荷放電循環(huán)后破壞SEI。該公司價值3.5億美元,稱其技術(shù)將在2020年為設(shè)備供電。

  另一方面,Enovix采用了一種特殊的制造技術(shù),將100%的硅陽極置于巨大的物理壓力下,迫使其吸收更少的鋰離子,從而限制了陽極的膨脹,防止了SEI斷裂。該公司從英特爾和高通公司獲得投資,預(yù)計到2020年,該公司的電池將用于設(shè)備。

  這些折衷意味著硅陽極不能達(dá)到理論上的高能量密度。不過,兩家公司都表示,他們的陽極性能優(yōu)于石墨陽極。第三方目前正在測試兩家公司的電池。

安全挑戰(zhàn)

  為了在電池中儲存更多能量而進(jìn)行的所有分子修補(bǔ)都是以犧牲安全為代價的。自從發(fā)明以來,鋰離子電池就因頻繁著火而引起頭痛。例如,在20世紀(jì)90年代,加拿大的Moli能源公司將手機(jī)用鋰金屬電池商業(yè)化。但在現(xiàn)實世界中,它的電池開始著火,莫里被迫召回,最終申請破產(chǎn)。(其部分資產(chǎn)被一家臺灣公司收購,仍在銷售品牌為E-One Moli Energy的鋰離子電池。)最近,三星的Galaxy Note 7智能手機(jī)開始在人們的口袋里爆炸。2016年的產(chǎn)品召回使韓國巨頭損失了53億美元。

  如今的鋰離子電池仍然存在固有的風(fēng)險,因為它們幾乎總是使用易燃液體作為電解質(zhì)。對我們?nèi)祟悂碚f,很不幸的是,能夠輕易運輸離子的液體也往往具有較低的著火門檻。一種解決方案是使用固體電解質(zhì)。但這意味著其他的妥協(xié)。電池的設(shè)計可以很容易地包括一種液體電解質(zhì),它與電極的每一個接觸點都能有效地傳遞離子。固體的話要困難得多。想象一下,把一對骰子扔進(jìn)一杯水里。現(xiàn)在想象一下把同樣的骰子扔進(jìn)一杯沙子里。顯然,水會比沙子接觸到更多的骰子表面積。

  到目前為止,固體電解質(zhì)鋰離子電池的商業(yè)用途僅限于低功率應(yīng)用,如用于互聯(lián)網(wǎng)連接的傳感器。擴(kuò)大不含液體電解質(zhì)的固態(tài)電池規(guī)模的努力大致可分為兩類:高溫下的固體聚合物和室溫下的陶瓷。

高溫下的固態(tài)聚合物

  聚合物是連接在一起的長鏈分子。它們在日常應(yīng)用中極為常見,例如,一次性塑料袋是由聚合物制成的。當(dāng)某些類型的聚合物被加熱時,它們的行為就像液體一樣,但沒有在大多數(shù)電池中使用的液體電解質(zhì)的可燃性。換句話說,它們作為液體電解質(zhì)具有很高的離子導(dǎo)電性,而不存在風(fēng)險。

  但它們有局限性。它們只能在105°C(220°F)以上的溫度下工作,這意味著它們不適合智能手機(jī)。但是,例如,它們可以用來儲存家庭電池中來自電網(wǎng)的能量。至少兩家美國SEEO和法國BOLLOR_公司正在開發(fā)使用高溫聚合物作為電解質(zhì)的固態(tài)電池。

室溫陶瓷

  在過去十年中,兩類陶瓷LLZO(鋰、鑭和氧化鋯)和LGPS(鋰、鍺、硫化磷)在室溫下的導(dǎo)電性能幾乎與液體一樣好。

  豐田和硅谷初創(chuàng)企業(yè)Quantumscape(去年從大眾汽車公司籌集了1億美元資金)都在致力于在鋰離子電池中部署陶瓷。在太空中加入大玩家意味著一個突破可能比許多人想象的更接近。

  卡內(nèi)基梅隆的維斯瓦納坦說:“在兩三年內(nèi),我們很快就能看到真正的(使用陶瓷)東西。”

平衡術(shù)

  電池已經(jīng)是一項大生意,市場也在不斷增長。這些錢吸引了很多有更多想法的企業(yè)家。但是電池領(lǐng)域初創(chuàng)企業(yè)的失敗率比軟件公司還高,盡管軟件企業(yè)是高失敗率著稱。這是因為材料科學(xué)的創(chuàng)新是困難的。

  到目前為止,電池化學(xué)家發(fā)現(xiàn),當(dāng)他們試圖改善一種特性(比如說能量密度)時,他們必須在另一種特性(比如說安全性)上妥協(xié)。這種平衡行為意味著各方面的進(jìn)展緩慢,充滿了問題。

  但是,隨著人們對麻省理工學(xué)院的明江(ming-jiang)問題的更多關(guān)注,他估計現(xiàn)在美國電池科學(xué)家的數(shù)量是10年前的三倍,成功的機(jī)會也會增加。電池的潛力仍然巨大,但考慮到未來的挑戰(zhàn),最好以懷疑的態(tài)度看待關(guān)于新電池的每一項聲明。

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